重氮化反应是指一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐(dizaoniumsalt)。反应中一般使用亚硝酸钠与过量无机酸作为亚硝酸供源。

通常重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的。除盐酸外也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。脂肪族重氮盐很不稳定,能迅速自发分解;芳香族重氮盐较为稳定。

重氮化反应的类型

对于重氮盐生成卤代芳烃和腈基化合物的反应,其机理还没有完全搞清楚,一般我们认为是一个自由基反应,苯环上的取代基(如羟基,烷氧基,酰基,羧基,硝基和卤素等),无论是吸电子基团还是供电子基团,对反应都没有特别的影响。

氯代必须用CuCl/HCl体系,溴代则要用CuBr/HBr体系,碘代则一般用盐酸做重氮盐,不用Cu盐催化,直接加KI或NaI就能得到碘苯。